林家骏是澳门教区首位华人主教，林主教在香港出生，在澳门圣若瑟修院受训。在新加坡传教达十二年，成绩卓越，并曾活跃于本澳文化界。1987年为澳门教区助理主教。1988年高秉常主教退休，林家骏真除主教职位。任内深受修会和政府之鼎力支持，大兴土木，修葺或兴建校舍、修院、圣堂、主教府大楼、会议中心、社会福利服务院舍等，以便继续福传事业。

德主教是奥斯定会士，于1724年被委为拥有继承澳门主教职权之助理主教。1727年来澳，在圣奥斯定堂晋牧就职。后因与嘉主教发生误会，于1734年回葡。嘉主教逝世后，德主教于1738年回澳就任正权主教职。翌年，被委为果亚总主教。于1741年赴任途中去逝。

贾定诺主教为方济各小兄弟会士。1802年被委为澳门主教，翌年到澳履新。在任两年中，锐意革除教会恶习，订定修院规章，取消涉及迷信的宗教游行。1804年擢升为印度果亚总教区之助理主教，且为该区总主教之继承人。1806年抵达果亚，并于1812年就任果亚总主教。1831年逝于任内。

贾耐劳主教为耶稣会会士，于1560年在印度果亚被祝圣为尼西亚名衔主教。1568年来澳从事牧灵工作，创立仁慈堂、白马行医院和拉匝禄痳疯病院。1576年澳门教区成立时，以署理主教身分，领导教区及远东教务。1581年退隐。两年后，因哮喘病在澳病逝，葬于大三巴圣堂，其骸骨后迁往主教大堂。

高若瑟于1903年随同鲍理诺主教并以主教私人秘书身份来澳。同年在圣若瑟修院完成全部神学课程及晋铎。1920年继任为主教，任内修建圣罗撒学校及创建圣嘉辣小堂，修葺主教寓所、西望洋山小堂、主教公署及大堂。聘请耶稣会会士重掌教职，创建培贞学校，望德学校，公进学校，圣若瑟中学。1940年荣升为果亚总主教，后于1962年更擢升为枢机主教。1976年于罗马逝世，享年九十六岁。

戴主教于1961年抵澳任主教职。曾参与梵蒂冈第二届大公会议（1962年至1965年）全部的工作会议。在任内，公教社会服务及教育事业达到巅峰状态。重新划分堂区地界，创立花地玛堂区及兴建路环七苦圣母堂，首次选任华人为副主教。创建及扩建的机构与学校达二十所。1973年葡京病逝，享年五十三岁，葬于故乡亚速尔群岛。

查善主教过身后，葡国本土酝酿仇教。1834年，政府下令驱逐所有会士离开澳门，没收会产，主教职空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳门教务。栢主教是遣使会士，早于1802年来澳传教，曾任圣若瑟修院院长。1845年卒于任内，任澳门主教仅四年。

嘉惠劳于1897年被委为澳门教区主教。翌年来澳，随船带来嘉诺撒修女七人，司铎两人及修生十名。任内曾扩建白鸽巢育婴培幼院，在氹仔所开办的学校及孤儿院交由嘉诺撒修女管理。1902年转任葡国亚速尔群岛安卡教区主教，于1904年去世。

黎鸿升主教在澳门出生。于2001年3月20获教宗若望保禄二世委任为澳门教区助理主教。同年6月2日（圣神降临节前夕），在澳门主教座堂领受主教祝圣礼。2003年6月30林家骏主教获准退休，按教会法典规定，由助理主教黎鸿升接掌教区教务，成为澳门教区首牧。上任后，黎主教首先关注善用资源、培育信众、神职人员与教友的紧密合作，继续为人服务，并宣扬天国福音。