嘉惠劳于1897年被委为澳门教区主教。翌年来澳，随船带来嘉诺撒修女七人，司铎两人及修生十名。任内曾扩建白鸽巢育婴培幼院，在氹仔所开办的学校及孤儿院交由嘉诺撒修女管理。1902年转任葡国亚速尔群岛安卡教区主教，于1904年去世。

查善主教过身后，葡国本土酝酿仇教。1834年，政府下令驱逐所有会士离开澳门，没收会产，主教职空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳门教务。栢主教是遣使会士，早于1802年来澳传教，曾任圣若瑟修院院长。1845年卒于任内，任澳门主教仅四年。

罗主教为耶稣会士。1924年来澳。两年后，往肇庆传教，并曾任副主教。1942年太平洋战争时期，被委为澳门教区主教。任内特别照顾来自邻近地区的难民，同时收容逃难来澳的司铎及修女，亦分别创建会院、多所社会服务机构、重建修院新舍、购置南湾街屋宇为圣若瑟中学校舍。1954年辞职回葡退隐，1958年逝世，享年六十八岁。

戴主教于1961年抵澳任主教职。曾参与梵蒂冈第二届大公会议（1962年至1965年）全部的工作会议。在任内，公教社会服务及教育事业达到巅峰状态。重新划分堂区地界，创立花地玛堂区及兴建路环七苦圣母堂，首次选任华人为副主教。创建及扩建的机构与学校达二十所。1973年葡京病逝，享年五十三岁，葬于故乡亚速尔群岛。

林家骏是澳门教区首位华人主教，林主教在香港出生，在澳门圣若瑟修院受训。在新加坡传教达十二年，成绩卓越，并曾活跃于本澳文化界。1987年为澳门教区助理主教。1988年高秉常主教退休，林家骏真除主教职位。任内深受修会和政府之鼎力支持，大兴土木，修葺或兴建校舍、修院、圣堂、主教府大楼、会议中心、社会福利服务院舍等，以便继续福传事业。

贾耐劳主教为耶稣会会士，于1560年在印度果亚被祝圣为尼西亚名衔主教。1568年来澳从事牧灵工作，创立仁慈堂、白马行医院和拉匝禄痳疯病院。1576年澳门教区成立时，以署理主教身分，领导教区及远东教务。1581年退隐。两年后，因哮喘病在澳病逝，葬于大三巴圣堂，其骸骨后迁往主教大堂。

贾定诺主教为方济各小兄弟会士。1802年被委为澳门主教，翌年到澳履新。在任两年中，锐意革除教会恶习，订定修院规章，取消涉及迷信的宗教游行。1804年擢升为印度果亚总教区之助理主教，且为该区总主教之继承人。1806年抵达果亚，并于1812年就任果亚总主教。1831年逝于任内。

德主教是奥斯定会士，于1724年被委为拥有继承澳门主教职权之助理主教。1727年来澳，在圣奥斯定堂晋牧就职。后因与嘉主教发生误会，于1734年回葡。嘉主教逝世后，德主教于1738年回澳就任正权主教职。翌年，被委为果亚总主教。于1741年赴任途中去逝。

李斌生主教自2016年1月起担任澳门教区主教， 李斌生主教于1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晋铎。1989年返回香港，开始他的牧灵工作。于2012年被主业团主教监督委任为东亚区区代表。同时，他仍然继续为主业团、教区、堂区及不同团体主持每月退省讲道、指导避静、讲授教理等。 2014年7月11日他被教宗方济各委任为香港教区辅理主教。并于同年8月30日被祝圣为主教。当澳门教区主教黎鸿升获准请辞后，教宗方济各于2016年1月16日委任李斌生主教为澳门教区主教。