賈耐勞主教為耶穌會會士，於1560年在印度果亞被祝聖為尼西亞名銜主教。1568年來澳從事牧靈工作，創立仁慈堂、白馬行醫院和拉匝祿痳瘋病院。1576年澳門教區成立時，以署理主教身分，領導教區及遠東教務。1581年退隱。兩年後，因哮喘病在澳病逝，葬於大三巴聖堂，其骸骨後遷往主教大堂。

戴主教於1961年抵澳任主教職。曾參與梵蒂岡第二屆大公會議（1962年至1965年）全部的工作會議。在任內，公教社會服務及教育事業達到巔峰狀態。重新劃分堂區地界，創立花地瑪堂區及興建路環七苦聖母堂，首次選任華人為副主教。創建及擴建的機構與學校達二十所。1973年葡京病逝，享年五十三歲，葬於故鄉亞速爾群島。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

高若瑟於1903年隨同鮑理諾主教並以主教私人秘書身份來澳。同年在聖若瑟修院完成全部神學課程及晉鐸。1920年繼任為主教，任內修建聖羅撒學校及創建聖嘉辣小堂，修葺主教寓所、西望洋山小堂、主教公署及大堂。聘請耶穌會會士重掌教職，創建培貞學校，望德學校，公進學校，聖若瑟中學。1940年榮陞為果亞總主教，後於1962年更擢陞為樞機主教。1976年於羅馬逝世，享年九十六歲。

德主教是奧斯定會士，於1724年被委為擁有繼承澳門主教職權之助理主教。1727年來澳，在聖奧斯定堂晉牧就職。後因與嘉主教發生誤會，於1734年回葡。嘉主教逝世後，德主教於1738年回澳就任正權主教職。翌年，被委為果亞總主教。於1741年赴任途中去逝。

林家駿是澳門教區首位華人主教，林主教在香港出生，在澳門聖若瑟修院受訓。在新加坡傳教達十二年，成績卓越，並曾活躍於本澳文化界。1987年為澳門教區助理主教。1988年高秉常主教退休，林家駿真除主教職位。任內深受修會和政府之鼎力支持，大興土木，修葺或興建校舍、修院、聖堂、主教府大樓、會議中心、社會福利服務院舍等，以便繼續福傳事業。

高主教在葡國亞速爾群島出生。1938年來澳，自幼就讀於聖若瑟修院。1949年晉鐸後，曾任修院訓導主任、教授、院長。1959年在羅馬榮獲天主教法典學士學位。1963年及1965年曾任署理主教。1973年被選為代理主教，掌管教區事務。1976年獲教宗保祿六世委任為澳門教區主教，同年3月25日，在澳門主教座堂晉牧就職。1988年榮休，回葡國亞速爾群島家鄉定居。

1902年獲任命為澳門教區主教。翌年來澳履新，神學生高若瑟隨行來澳，在聖若瑟修院繼續就讀。到任後，創辦澳門教區月刊，在新加坡建造聖若瑟新教堂及宏大的司鐸寓所，聘請方濟各會修女來澳在聖羅撒學校內工作，又邀請慈幼會士來澳開辦工藝學校。1918年在西望洋主教寓所去逝，先下葬在主教山露德聖母岩，後將遺骨移往葡國故鄉安葬。

李斌生主教自2016年1月起擔任澳門教區主教， 李斌生主教於1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晉鐸。1989年返回香港，開始他的牧靈工作。於2012年被主業團主教監督委任為東亞區區代表。同時，他仍然繼續為主業團、教區、堂區及不同團體主持每月退省講道、指導避靜、講授教理等。 2014年7月11日他被教宗方濟各委任為香港教區輔理主教。並於同年8月30日被祝聖為主教。當澳門教區主教黎鴻昇獲准請辭後，教宗方濟各於2016年1月16日委任李斌生主教為澳門教區主教。