1902年获任命为澳门教区主教。翌年来澳履新，神学生高若瑟随行来澳，在圣若瑟修院继续就读。到任后，创办澳门教区月刊，在新加坡建造圣若瑟新教堂及宏大的司铎寓所，聘请方济各会修女来澳在圣罗撒学校内工作，又邀请慈幼会士来澳开办工艺学校。1918年在西望洋主教寓所去逝，先下葬在主教山露德圣母岩，后将遗骨移往葡国故乡安葬。

德主教是奥斯定会士，于1724年被委为拥有继承澳门主教职权之助理主教。1727年来澳，在圣奥斯定堂晋牧就职。后因与嘉主教发生误会，于1734年回葡。嘉主教逝世后，德主教于1738年回澳就任正权主教职。翌年，被委为果亚总主教。于1741年赴任途中去逝。

马主教是遣使会士。1825年来澳，就读于圣若瑟大修院。晋铎后，留澳工作。1845年擢升为澳门主教。任内重建大堂，建西洋坟场。1848年聘请圣云仙保禄会修女来澳工作，管理圣罗撒孤女院。1857年回葡，1862年退隐，逝于1865年。

罗主教为耶稣会士。1924年来澳。两年后，往肇庆传教，并曾任副主教。1942年太平洋战争时期，被委为澳门教区主教。任内特别照顾来自邻近地区的难民，同时收容逃难来澳的司铎及修女，亦分别创建会院、多所社会服务机构、重建修院新舍、购置南湾街屋宇为圣若瑟中学校舍。1954年辞职回葡退隐，1958年逝世，享年六十八岁。

林家骏是澳门教区首位华人主教，林主教在香港出生，在澳门圣若瑟修院受训。在新加坡传教达十二年，成绩卓越，并曾活跃于本澳文化界。1987年为澳门教区助理主教。1988年高秉常主教退休，林家骏真除主教职位。任内深受修会和政府之鼎力支持，大兴土木，修葺或兴建校舍、修院、圣堂、主教府大楼、会议中心、社会福利服务院舍等，以便继续福传事业。

高主教在葡国亚速尔群岛出生。1938年来澳，自幼就读于圣若瑟修院。1949年晋铎后，曾任修院训导主任、教授、院长。1959年在罗马荣获天主教法典学士学位。1963年及1965年曾任署理主教。1973年被选为代理主教，掌管教区事务。1976年获教宗保禄六世委任为澳门教区主教，同年3月25日，在澳门主教座堂晋牧就职。1988年荣休，回葡国亚速尔群岛家乡定居。

嘉惠劳于1897年被委为澳门教区主教。翌年来澳，随船带来嘉诺撒修女七人，司铎两人及修生十名。任内曾扩建白鸽巢育婴培幼院，在氹仔所开办的学校及孤儿院交由嘉诺撒修女管理。1902年转任葡国亚速尔群岛安卡教区主教，于1904年去世。

贾耐劳主教为耶稣会会士，于1560年在印度果亚被祝圣为尼西亚名衔主教。1568年来澳从事牧灵工作，创立仁慈堂、白马行医院和拉匝禄痳疯病院。1576年澳门教区成立时，以署理主教身分，领导教区及远东教务。1581年退隐。两年后，因哮喘病在澳病逝，葬于大三巴圣堂，其骸骨后迁往主教大堂。

贾定诺主教为方济各小兄弟会士。1802年被委为澳门主教，翌年到澳履新。在任两年中，锐意革除教会恶习，订定修院规章，取消涉及迷信的宗教游行。1804年擢升为印度果亚总教区之助理主教，且为该区总主教之继承人。1806年抵达果亚，并于1812年就任果亚总主教。1831年逝于任内。