林家骏是澳门教区首位华人主教，林主教在香港出生，在澳门圣若瑟修院受训。在新加坡传教达十二年，成绩卓越，并曾活跃于本澳文化界。1987年为澳门教区助理主教。1988年高秉常主教退休，林家骏真除主教职位。任内深受修会和政府之鼎力支持，大兴土木，修葺或兴建校舍、修院、圣堂、主教府大楼、会议中心、社会福利服务院舍等，以便继续福传事业。

马主教是遣使会士。1825年来澳，就读于圣若瑟大修院。晋铎后，留澳工作。1845年擢升为澳门主教。任内重建大堂，建西洋坟场。1848年聘请圣云仙保禄会修女来澳工作，管理圣罗撒孤女院。1857年回葡，1862年退隐，逝于1865年。

高主教在葡国亚速尔群岛出生。1938年来澳，自幼就读于圣若瑟修院。1949年晋铎后，曾任修院训导主任、教授、院长。1959年在罗马荣获天主教法典学士学位。1963年及1965年曾任署理主教。1973年被选为代理主教，掌管教区事务。1976年获教宗保禄六世委任为澳门教区主教，同年3月25日，在澳门主教座堂晋牧就职。1988年荣休，回葡国亚速尔群岛家乡定居。

高若瑟于1903年随同鲍理诺主教并以主教私人秘书身份来澳。同年在圣若瑟修院完成全部神学课程及晋铎。1920年继任为主教，任内修建圣罗撒学校及创建圣嘉辣小堂，修葺主教寓所、西望洋山小堂、主教公署及大堂。聘请耶稣会会士重掌教职，创建培贞学校，望德学校，公进学校，圣若瑟中学。1940年荣升为果亚总主教，后于1962年更擢升为枢机主教。1976年于罗马逝世，享年九十六岁。

嘉惠劳于1897年被委为澳门教区主教。翌年来澳，随船带来嘉诺撒修女七人，司铎两人及修生十名。任内曾扩建白鸽巢育婴培幼院，在氹仔所开办的学校及孤儿院交由嘉诺撒修女管理。1902年转任葡国亚速尔群岛安卡教区主教，于1904年去世。

贾定诺主教为方济各小兄弟会士。1802年被委为澳门主教，翌年到澳履新。在任两年中，锐意革除教会恶习，订定修院规章，取消涉及迷信的宗教游行。1804年擢升为印度果亚总教区之助理主教，且为该区总主教之继承人。1806年抵达果亚，并于1812年就任果亚总主教。1831年逝于任内。

查善主教过身后，葡国本土酝酿仇教。1834年，政府下令驱逐所有会士离开澳门，没收会产，主教职空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳门教务。栢主教是遣使会士，早于1802年来澳传教，曾任圣若瑟修院院长。1845年卒于任内，任澳门主教仅四年。

罗主教为耶稣会士。1924年来澳。两年后，往肇庆传教，并曾任副主教。1942年太平洋战争时期，被委为澳门教区主教。任内特别照顾来自邻近地区的难民，同时收容逃难来澳的司铎及修女，亦分别创建会院、多所社会服务机构、重建修院新舍、购置南湾街屋宇为圣若瑟中学校舍。1954年辞职回葡退隐，1958年逝世，享年六十八岁。

黎鸿升主教在澳门出生。于2001年3月20获教宗若望保禄二世委任为澳门教区助理主教。同年6月2日（圣神降临节前夕），在澳门主教座堂领受主教祝圣礼。2003年6月30林家骏主教获准退休，按教会法典规定，由助理主教黎鸿升接掌教区教务，成为澳门教区首牧。上任后，黎主教首先关注善用资源、培育信众、神职人员与教友的紧密合作，继续为人服务，并宣扬天国福音。