祁主教于1772年被委为主教。1774年来澳就职。他对耶稣会士不甚友善，曾上书清帝乾隆，诋毁耶稣会士。1778年要求政府驱逐法籍传教士离澳未遂。1780年奉召回葡述职，留葡不返。1782年辞职，1789年获准，后逝于葡国。

施利华主教于1789年被委为澳门主教。1791年来澳。任内曾修葺主教公署、修院及多座圣堂，并开设收容所安置孤儿院及寡妇。因决意去除陋习，而触怒本地权贵，其志未遂，愤然于1803年辞职，回葡退隐，逝于1830年。

李斌生主教自2016年1月起担任澳门教区主教， 李斌生主教于1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晋铎。1989年返回香港，开始他的牧灵工作。于2012年被主业团主教监督委任为东亚区区代表。同时，他仍然继续为主业团、教区、堂区及不同团体主持每月退省讲道、指导避静、讲授教理等。 2014年7月11日他被教宗方济各委任为香港教区辅理主教。并于同年8月30日被祝圣为主教。当澳门教区主教黎鸿升获准请辞后，教宗方济各于2016年1月16日委任李斌生主教为澳门教区主教。

1873年，苏主教被委为澳门教区首牧，仅于1877年，到任视事。任内曾任修院院长，委任明德禄神父为副主教，管理帝汶岛教务，并妥善安顿于1873年应邀来澳开办社会服务之嘉诺撒会修女。1883年转任葡国布拉干萨主教，逝于1887年。

华主教为耶稣会士，于1617年被委为日本府内主教。翌年首程来远东，因日本教难而滞留澳门，协助教务。1623年被选为署理主教，统理澳门教区教务。1633年逝世，葬于大三巴圣堂。堂毁于大火后，遗骨移往大堂安葬。

高德华主教于1954年来澳履新。任内开办多间学校，并兴建、重建或扩建多所新校舍，包括澳门圣若瑟中学南湾的新校舍、永援、利玛窦、圣德兰、晓明、海星、圣玫瑰、取洁、路环圣母圣心及圣方济各学校‧‧‧。成立公教中心、筹设“高德华主教图书馆”、并在澳门及海岛开办多间诊疗所。在路环及氹仔建造平民居屋三百单位。1960年调任葡国古雅达主教。1984年逝世，享年七十五岁。

明德禄早于1872年来澳工作，曾任修院院长及副主教，专责统管帝汶岛教务，后于1884年被委为澳门教区主教。1885年创办育婴院。1886年起草葡萄牙与教廷之协定。1889年嘉诺撒修女接手管理圣罗撒学校。1890年，获政府批准，重新聘请耶稣会士来澳，掌理圣若瑟修院。1897年，在帝汶岛巡视教务时逝世。

孟主教于1752年被委为澳门主教。1754年来澳履新。任内适逢葡国庞培首相仇教，政府下令驱逐耶稣会士，没收教产，教区损失重大，主教愤然于1765年离澳回葡。1772年调任为巴西玛利安纳教区主教。1779年辞职退隐，1799年逝世于里斯本。

罗主教为耶稣会士。1924年来澳。两年后，往肇庆传教，并曾任副主教。1942年太平洋战争时期，被委为澳门教区主教。任内特别照顾来自邻近地区的难民，同时收容逃难来澳的司铎及修女，亦分别创建会院、多所社会服务机构、重建修院新舍、购置南湾街屋宇为圣若瑟中学校舍。1954年辞职回葡退隐，1958年逝世，享年六十八岁。