李斌生主教自2016年1月起担任澳门教区主教， 李斌生主教于1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晋铎。1989年返回香港，开始他的牧灵工作。于2012年被主业团主教监督委任为东亚区区代表。同时，他仍然继续为主业团、教区、堂区及不同团体主持每月退省讲道、指导避静、讲授教理等。 2014年7月11日他被教宗方济各委任为香港教区辅理主教。并于同年8月30日被祝圣为主教。当澳门教区主教黎鸿升获准请辞后，教宗方济各于2016年1月16日委任李斌生主教为澳门教区主教。

从1633年起，葡西两国因离合战乱，关系恶劣，影响任命澳门主教，其职位空悬几达八十年。1690年嘉主教才被委填补该职。1692年来澳履新。那时因各地已纷纷成立教区，而澳门教区实际上只负责澳门及其邻近地区教务。嘉主教莅任后，于1698年设立红衣会，担任“教区参议会”之职务。1735卒于澳门，在位四十五年，葬于主教座堂。

明德禄早于1872年来澳工作，曾任修院院长及副主教，专责统管帝汶岛教务，后于1884年被委为澳门教区主教。1885年创办育婴院。1886年起草葡萄牙与教廷之协定。1889年嘉诺撒修女接手管理圣罗撒学校。1890年，获政府批准，重新聘请耶稣会士来澳，掌理圣若瑟修院。1897年，在帝汶岛巡视教务时逝世。

黎鸿升主教在澳门出生。于2001年3月20获教宗若望保禄二世委任为澳门教区助理主教。同年6月2日（圣神降临节前夕），在澳门主教座堂领受主教祝圣礼。2003年6月30林家骏主教获准退休，按教会法典规定，由助理主教黎鸿升接掌教区教务，成为澳门教区首牧。上任后，黎主教首先关注善用资源、培育信众、神职人员与教友的紧密合作，继续为人服务，并宣扬天国福音。

施利华主教于1789年被委为澳门主教。1791年来澳。任内曾修葺主教公署、修院及多座圣堂，并开设收容所安置孤儿院及寡妇。因决意去除陋习，而触怒本地权贵，其志未遂，愤然于1803年辞职，回葡退隐，逝于1830年。

孟主教于1752年被委为澳门主教。1754年来澳履新。任内适逢葡国庞培首相仇教，政府下令驱逐耶稣会士，没收教产，教区损失重大，主教愤然于1765年离澳回葡。1772年调任为巴西玛利安纳教区主教。1779年辞职退隐，1799年逝世于里斯本。

1873年，苏主教被委为澳门教区首牧，仅于1877年，到任视事。任内曾任修院院长，委任明德禄神父为副主教，管理帝汶岛教务，并妥善安顿于1873年应邀来澳开办社会服务之嘉诺撒会修女。1883年转任葡国布拉干萨主教，逝于1887年。

罗主教为耶稣会士。1924年来澳。两年后，往肇庆传教，并曾任副主教。1942年太平洋战争时期，被委为澳门教区主教。任内特别照顾来自邻近地区的难民，同时收容逃难来澳的司铎及修女，亦分别创建会院、多所社会服务机构、重建修院新舍、购置南湾街屋宇为圣若瑟中学校舍。1954年辞职回葡退隐，1958年逝世，享年六十八岁。

罗主教为方济各小兄弟会士，于1739年被委为澳门主教，1742年来澳门履新。任内修葺主教座堂，设立红衣会（教区参议会）基金，谕禁教友买卖奴婢。1750年回葡退隐，后于1764年逝于葡京。罗主教一生清廉，安贫乐道，死时身无长物。